铁床—气浮—活性炭吸附法处理染料废水

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铁床—气浮—活性炭吸附法处理染料废水
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1　原水水质
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1 R. I+ G0 s( ^$ q5 u　　某厂(生产染料及染料中间体)染料车间排出的综合废水(含30%左右的冲洗水)近100m3/d，中间体车间排出的综合废水(含30%～40%的冲洗水)约90m3/d。 　　原水是含盐量较大的高色度有机废水，无机盐浓度为15%～20%，主要是NaCl、Na2SO4。有机物主要是苯系、萘系化合物，所以水体可生化性差(BOD5/COD一般为0.02～0.2)，并具有很强的毒性，因此染化废水一直是治理难度最大的工业废水之一。
2　方案的确定
" }' k6 A) f  J! K" F$ A) P$ k　　通过试验，对几种处理方案进行了研究，但都不能得到令人满意的效果，如混凝脱色法用药量大，运行费用高，亦难使出水达到排放标准；生化法需加入大量稀释水以降低含盐量，基建投资大，厂家难以承受；膜分离法由于膜易堵塞，反冲洗频繁，并且需进口NF膜，因此运行费用太高(达30 元/m3原水)。经过大量调研分析，拟采用微电解的方法破坏原水中有机物的分子结构，达到易于脱色和降低COD的目的。通过小试、中试，最后采用铁床—气浮—活性炭吸附的处理工艺，工艺流程见图1。

2.1　调节池 　　采用调节池既充分调节了水量、水质，又省去了一沉池，从而节省了投资。废水中的一部分染料及其中间体物质经沉淀后得以去除，COD有所降低。为解决排泥问题，保证调节池的有效容积，采用了行车式吸泥机，污泥进入集泥池与气浮池的浮渣一起泵入压滤机，滤饼焚烧处理。设计染料及其中间体废水调节池各一座，有效容积为100m3，HRT为24 h。 2.2　铁床 　　铁床主要是利用铁、炭组合的填料与原水反应，破坏原水中有机物的分子结构及其性质。其原理是：铁与炭的腐蚀电位不同，铁作阳极、炭作阴极、原水作电解质而形成千千万万个原电池。电极反应如下： 　　　　Fe-2e=Fe2+(阳极反应) 　　　　E0(Fe2+/Fe)=-0.44 V 　　　　2H++2e=H2↑(阴极反应) 　　　　E0(H+/H2)=0 V 　　当有氧存在时阴极反应如下： 　　　　O2+4H++4e=H2O 　　　　O2+2H2O+4e=5OH- 　　　　E0(O2/OH-)=0.40 V 　　从上述反应可知，原水在酸性、充氧的条件下以一定流速流经铁炭填料时，染料的发色基团被氧化，硝基还原为氨基，偶氮键断裂，这为下一步处理提供了可靠有效的条件。在设计时因考虑到充氧的重要性，所以在原水进入铁床前设置溶气罐，并采用空压机供气。铁床(Ⅰ)的HRT为1 h，铁床(Ⅱ)的HRT为2 h。 2.3　混凝脱色系统 　　铁床出水呈酸性并含有大量Fe2+、Fe3+，当将其出水pH值调至7～8时，形成Fe(OH)2、Fe(OH)3胶体，但形成的矾花较小，需加入助凝剂PAM以利气浮处理。在此过程中，可加入季铵型阳离子高效脱色剂进一步降低原水中的色度。该装置为混合反应罐，其HRT为4 min。 2.4　气浮系统 　　加药混凝后的原水含有大量的絮状体，采用气浮分离装置将絮凝体浮于水面，利用刮渣机将其排入集渣池，从而完成固液分离。气浮系统采用清水溶气气浮，溶气水量为30%，气浮池直径为2.5 m，HRT为40 min。 2.5　砂滤罐 　　设置了两座砂滤罐(一用一备)，主要目的是去除悬浮物，使水质达到进活性炭罐的基本要求。滤料为单层石英砂，反冲洗水排至调节池。 2.6　活性炭罐 　　为保证出水水质达到GB 8978—1996二级标准，设置活性炭罐，这可以充分有效地吸附水中残留的有机物，从而使COD、色度等指标达到要求。设置两座活性炭罐(一用一备)，活性炭再生周期为36 d，HRT为30 min。
3　处理效果分析
　　①德州市环保局于1999年11月17日—18日对该厂水样进行了48 h的16次取样检测，检测结果见表1，表明该设施的处理出水达到了GB 8978—1996二级标准。
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, m8 c$ Y2 v9 I" b表1　处理出水检测结果



项目

+ [1 H$ M. A* A: A; cpH值
6 j; `: B9 q* d4 G# Z) ~: x0 {' L) H
COD(mg/L)

+ o" P9 M1 a, ]% P* U5 h5 ]色度(倍)
  B$ ~( l( J& m, l
苯胺(mg/L)
  L* Y' }$ P+ X

9 ^4 |# H1 Q- x5 T! T9 Z- w8 X) ~染料

1 M6 g5 V" A) H  ], j# M! a中间体
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/ G# {1 C9 V1 ~6 W) S7 h, s8 q染料
8 q& Z( M/ J1 g$ j
* T! n/ _1 ?& y' P6 x  v中间体

+ D- P; L5 Z; g: Z$ {* k2 Z- p4 ]染料
0 q5 k$ E" U7 t3 Z
中间体

& O5 B, N3 D0 o7 `1 Z染料
1 M. b/ \) l5 [; h" J4 g
  [5 g$ H( M; W) H* W中间体
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原水

7.89
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2 ~& O3 {; s' l2 ]4 g/ }5.00

3 Y3 R9 Z( Q0 _$ w/ F# Z+ K/ ^798

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4050

4 m1 G' V5 X5 b# m3000

4 V* Q# O5 t9 J% D, O10.95

9.29


! g* W; L" W; t1 T铁床

出水

, `( g7 ^4 K$ P* b7.93

) v* ^# T+ Z+ V0 I7.36

/ C( u; }4 w& V7 R/ N6 T1 u9 F786

# |# c7 i0 D% l791

1900

1000
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7 m- l) o, ]" J9 ?9 ^" x29.08

19.12


去除率(%)
0 y; \9 }! X- ]
5 W3 k& z( V' {5 s　

　
/ n7 C( q$ W' F9 F
1.5

9 _$ E2 @2 J8 t% a7 ?! @2.3

2 ]8 `; B, T# K# e6 a; F8 ~53.1
5 c/ w) h* m/ G& C. s* z
. p7 D4 d' C/ y% ?8 L66.7

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气浮池
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: M' l0 X1 w. ?出水
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7.56
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1.79

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去除率(%)
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56.7

89.0
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* R8 z  K0 C( y( v5 m; p2 J
' ]$ G, B$ Q, N- d% n5 G活性炭罐
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& l0 ^" A! F# ]* U出水
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8.09

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9 `# [5 N" d/ }11

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去除率(%)


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58.5

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6 V- M. H& C$ \6 y6 G
6 M+ T- n8 p0 k87.7


' A. U6 |0 Q+ p" q( B/ q总去除率(%)
$ {6 W1 |/ P( u# L% W' o: w" W
( U( H+ n: R, Y　

84.0

* l7 R% r9 @0 Q4 A: i2 F99.6
0 O0 R! @; L4 v: @( ^. c* ~9 G
# j' x( \. _, v, E) X  p" z6 C1 S; |$ Z97.6

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2 @! l- L' `, O$ W. M8 `注：表中数值均为平均值。
　　 从铁床的处理原理分析，其形成的原电池可将多环化合物分解成单环化合物，但苯环很难被破坏，加之原水设计气量偏小，致使原水经铁床处理后有一定的Fe2+形成，所以COD的去除率几乎为0。从苯胺的检测结果来看，原水经铁床处理后苯胺含量反而成倍升高，这说明萘系化合物被分解为苯系化合物，使苯胺含量增加。 　　 原水经铁床处理后，两股废水合为一股，经中和池及脱色、气浮处理后，各污染物含量都明显降低，处理效果较好。 　　 ②问题的探讨 　　 a.由于产生强酸性废水的翠兰GL和双介酸没有正常生产，导致铁床的进水pH值较设计值高，这样影响了铁床的处理效果。 　　 b.在中试时发现，铁床填料因表面被固着而使处理效果降低，产生铁床的钝化现象，因此采用6%～8%的稀硫酸进行浸洗活化。在实际工程中，每隔25～30 d对铁床填料进行一次活化，历时2～3 h。
4  经济分析
0 M) G7 z4 h( W1 {$ G% |/ G, T　　 工程总投资为97万元，其中土建投资为25万元，压块机管件及配电投资为60万元，其余部分为12万元。处理成本为3.51 元/t，其中：①折旧费为0.86 元/t；②人工费为0.27 元/t；③电费为0.49 元/t；④药剂费为1.02 元/t；⑤铁炭填料费为0.22 元/t；⑥活性炭填料费为 0.65 元/t。 　　 对于此类色度高、含盐量大、可生化性差、毒性大的有机染料化工废水，若采用大量稀释水稀释的生化方法处理，工程投资较大；若采用铁床—气浮—活性炭吸附工艺，则工程投资较少。   
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