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聚合氯化铝的工艺

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发表于 2009-11-16 07:21 | 显示全部楼层 |阅读模式
老杨团队,追求完美;客户至上,服务到位!
潘碌亭,束玉保,王键,吴蕾) G( N1 ^: `6 `0 L
(同济大学污染控制与资源化国家重点实验室,上海200092)
0 Q% `/ }& w& k7 `- j在斜管填料领域中,絮凝法净化水是最古老的固
. F7 O9 v8 S. M" Z4 q液分离方法之一,由于其适用性广、工艺简单、处
- J$ e3 s* [# e' \& e. P理成本低等特点,絮凝法目前仍广泛应用于饮用
. i, h2 H5 L7 Y- C水、生活污水和工业废斜管填料中。
; i6 s0 ^* g" \$ o! W聚合氯化铝(PAC)是一种优良的无机高分子絮
% \/ I# e2 M1 U: v- Y* t凝剂.它首先在日本研制成功并与20世纪60年代4 ~7 F  E$ R! p
投入工业化生产,是目前技术最为成熟,市场销量
/ @0 Z% T0 X6 a, X  A* R' q" E最大的聚合氯化铝。PAC使用时具有絮体形成快、沉
3 L6 c* p1 t& O. ]- @3 m' \" W2 L淀性能好,水中碱度消耗少,特别是对水温、pH+ Y4 @8 B1 o+ V$ R+ X. @
值、浊度和有机物含量变化适应性强等优点。我国+ l, y5 V, a! @- W0 Y, f9 N2 j
从上世纪70年代开始,铝盐,已对聚合氯化铝进行了研0 _5 I. ?" n8 K: O+ `" ?7 x
发,近年来随着实验室研究的深入,工业生产得到
8 t5 y2 R' e% q5 ~7 u了快速的发展。本文从PAC生产的不同原料的角
; v( H8 o4 ?. M) e1 _8 ]度.对目前我国聚合氯化铝的生产技术进行了论述
/ D" |" S8 h' r3 k2 A* ]  x4 z和探讨* [7 f: r% p0 H: L- a) q& [$ K
1 聚合氯化铝的制备技术* L. K6 z7 i1 h
1.1 以铝屑、铝灰及铝渣为原料/ k  w2 a0 g) x) t' [
1.1.1 酸溶一步法5 D, q4 d, [0 ]1 h  y" s
将盐酸、水按一定比例投加于一定量铝灰中,5 s' e, Y4 I& k2 A
在一定温度下充分反应,并经过若干小时熟化后.
) T# E" N3 o$ ?4 Y& k1 M# Q8 d放出上层液体即得聚合氯化铝液体产品。铝反应为
2 A& b* C  Q. k' n- g6 j放热反应,如果控制好反应条件如盐酸浓度和量,
9 P9 n; |. J; A! [水量及投加速度和顺序,就可以充分利用铝反应放2 ~( d* J( h# r, m4 U
出的热量,使反应降低对外加热量的依赖度,甚至: J& M5 A$ u* t4 ?: E; m1 Z
不需外加热源而通过自热进行反应,控制其盐基度
% G  t* f% g2 Q6 \0 \) c至合格。该法具有反应速度快,投资设备少,工艺* N5 o/ o% J7 \$ o. X4 \( c+ m
简单,操作方便等特点,产品盐基度和氧化铝含量. [% E. r1 Z+ a/ Q5 v5 q0 D" _. }
较高,因而该法在国内被普遍采用。但此工艺对设2 F% k+ x# h+ T4 D# a
备腐蚀较严重,生产出的产品杂质较多,特别是重
$ D5 A5 Z/ d8 U+ O+ @金属含量容易超标,产品质量不稳定。阮复昌等?
* H8 z) P! S* I% M5 z利用电解铝粉、分析纯盐酸为原料,在实验室制备0 F0 n# u1 q: y8 A
出了超纯的聚合氯化铝,据称可用于实验室制备聚- G$ G5 _/ R7 m$ U# d' ^5 v; q
合氯化铝标准溶液。+ Q/ E- _3 Z) m* n. Z0 x0 {
1.1.2 碱溶法
  b2 i1 }- a2 `: N0 \" B: O! g先将铝灰与氢氧化钠反应得到铝酸钠溶液,再" Q' K$ _, k. _7 l! v9 a# Q
用盐酸调pH值,制得聚合氯化铝溶液。这种方法
; s$ \1 B, M# h, \& ^  }的制得的产品外观较好,水不溶物较少,但氯化钠4 Z6 t9 s6 u$ y1 [% ]7 |
含量高,原材料消耗高,溶液氧化铝含量低,工业
! Z; t; l) e- N- Q0 T9 @化生产成本较大
/ A( Y0 Q6 u% }0 D1.1.3 中和法
% w0 l. g3 h5 I7 j该法是先用盐酸和氢氧化钠与铝灰反应.分别& W( J+ N& e2 B+ W0 |
制得氯化铝和铝酸钠,再把两种溶液混合中和.即
' p6 [, c; B% I! z制得聚合氯化铝液体。用此方法生产出的产品不溶
; K8 X' ^) b0 i4 Y% o  Y物杂质较少,但成本较高。刘春涛等l2 先用盐酸与  w9 ~% ]- }2 f+ u' v3 ?
铝箔反应,再把得到的氯化铝分为两部分,一部分' i) e1 t6 k0 p: t% N7 s
用氨水调节pH值至6~6.5.得到氢氧化铝后.再  F9 U  O! P1 `' S; P( m* E
把另一部分氯化铝加入到氢氧化铝中使其反应.得
* d' y0 P3 [" N) @1 l+ f$ g到聚合氯化铝液体产品,干燥后得到固体产品,据( K. E, v7 A* O6 d; \
称产品的铝含量和盐基度等指标都很高。, j: b& s1 s6 W. F/ t
1.1.4 原电池法
) d9 X3 {- h" S$ J1 a3 [该工艺是铝灰酸溶一步法的改进工艺,根据电. X  S/ T1 ]- x+ T( L; d, k
化学原理.金属铝与盐酸反应可组成原电池,在圆
$ S, f5 g! Z  f桶形反应室的底部置人用铜或不锈钢等制成的金属
: A/ ^9 p3 \, D% H$ |% \1 \筛网作为阴极,倒人的铝屑作为阳极,加入盐酸进3 Y" ~6 e/ k, d2 X  k
行反应,最终制得PAC。该工艺可利用反应中产7 j" \; r1 E5 T' z0 R6 P1 h3 n
生的气泡上浮作用使溶液定向运动,取代机械搅
  ~& e5 L- z- T/ F拌,大大节约能耗 ]。
* N" t3 r' Q; k) H% [1.2 以氢氧化铝为原料
8 a4 s& R( E% u* O, i8 ]3 v将氢氧化铝与盐酸和水按一定比例,在合适的
2 Y' @4 c7 R  I9 [9 L/ w温度和压强下反应,熟化后制得聚合氯化铝产品。
1 _- \# A- _& p$ f0 ?: @9 R该法生产工艺简单,在上世纪80年代是国内外普) g, z3 ]" c) h3 D( `
遍采用的一种工艺。由于氢氧化铝酸溶性较差,故
3 f: R% H  w, P0 v' f酸溶过程需加温加压。但此法生产出的产品盐基度3 l+ Q, L, Y# K" {  t! H- x  @( J
不高,通常在30% ~50% 范围内,国内已有很多! V! z! j& |& F* k4 n% e
提高盐基度的研究, 如投加铝屑、铝酸钠、碳酸
3 K. s& p6 u, G钙、氢氧化铝凝胶和石灰等.此法生产出的产品杂
& C. q! _( _5 M( t* c& B质较少.但以氢氧化铝为原料生产成本较高,制! Q+ T* w. _8 Z
得的产品多用于饮用水。晏永祥等 采用氢氧化铝/ V0 \+ Y* T% T4 U
酸溶法.以纯铝板为除铁剂.制备出了高纯聚合氯
5 `: @( ^1 Y! k5 Y- o化铝。
0 C( h& F' u* ?+ W7 \: V6 F1.3 以氯化铝为原料1 U' t4 N2 y/ {: V
1.3.1 沸腾热解法
, q6 z. I) u- D$ c6 f. |2 n用结晶氯化铝在一定温度下热解,使其分解出
' \7 \! f2 N& T/ x氯化氢和水,再聚合变成粉状熟料,后加一定量水
9 C5 P/ R0 O; [6 ?7 N搅拌,短时间可固化成树脂性产品,经干燥后得聚& Z$ ~& Q1 n# J0 x
合氯化铝固体产品。! m3 o8 i4 w3 ^0 n+ ]
1.3.2 加碱法% O4 p% [- I4 S  i
先配置一定浓度的氯化铝溶液,在一定温度下7 s9 {% p0 c+ J7 h  T, x
强烈搅拌 同时缓慢滴加一定量的氢氧化铝溶液,
6 d  M" }& c, _0 b! Z: F反应至溶液变澄清,上清液即为聚合氯化铝液体产! q$ n1 u3 L& _% T
品。通常认为微量加碱法(极慢的加碱速度)所得产7 I3 q% [- {9 W" Z: x: p, z
品的Al 的质量分数可达80% 以上,赵华章等
% |# c8 E. S( n" R通过提高温度等手段制得了总铝浓度为0.59 mol/7 L: f, M3 C$ k+ \7 w
L,Al 的质量分数达80.7% 的产品。但国外有报! @+ D; n+ K. s  R
道指出在铝浓度很低的情况下,缓慢加碱得不到0 m3 {9 I. ~4 }% n8 D# b, v
Al 反而在90 c【=下通过快速加碱可得到Al 的质; m; y+ _1 [* [7 @
量分数为100% 的PAC溶液 ,于月华等 用逐$ S& O3 V3 x: y3 N
滴加碱法制得聚合氯化铝,制得的产品据称Al 含‘
4 ~) b1 [6 f# |% d量也不高。6 y5 X- p8 c4 P1 O2 a+ j
1.3.3 电解法% G6 r3 N, x9 ^/ ~  c; D4 B7 E+ c# m
该法中科院研究较多,通常以铝板为阳极,以6 e3 S) Y  q& s3 h1 U- q
不锈钢为阴极,氯化铝为电解液,通以直流电,在
! K% t* U: j3 x& _6 t, a6 O8 q低压、高电流的条件下,制得聚合氯化铝。曲久辉# R+ n7 J0 e; {
等 10]利用此法制得了碱化度高、Al 含量高的聚合
. y# ^3 ?3 s+ e+ d9 N氯化铝产品。也有学者对此装置进行了改进,如何
1 ]9 a6 b0 \1 j/ W; j, F锡辉等? 用对氢过电位更低的金属铜作阴极.且
9 M& p  a! O, a7 v! Q可提高耐腐蚀性和导电性。罗亚田等_l2 用特制的- R% E3 Q0 ]7 X: W
倒极电源装置合成聚合氯化铝,据称可以减少电解
7 ^  ^& A1 L" [( j+ P& |过程中的极化现象。
2 H* k" H+ u4 m1.3.4 电渗析法
0 d" |3 ]3 B- X# K3 g7 H# {% N5 L& k路光杰等l13 对此作了研究,以氯化铝为电解0 \) e& f/ z# t1 S+ v6 i
液,以石墨(或钛钌网)等惰性电极为阳极,多孑L铁! B) ?* e3 _- J: x- l0 a
板(或铂片)为阴极,以两张阴离子交换膜构成反应
1 \% j( H4 c2 M# l' P室,通以直流电,反应后得到聚合氯化铝产品。# x0 F2 y$ \; U; M. ^% t6 Y
1.3.5 膜法
+ v; p& \, s  `2 u' f该法把碱液放在膜的一侧,膜的另一侧放置氯
$ C* K) @% k2 s4 o& r  ^9 A4 y化铝溶液,利用膜表面的微孔作为分布器,使碱液8 ^. J0 I0 U5 y% q& e9 H
通过微孑L微量地加入到氯化铝溶液中去.从而制得
* ~7 E) T$ ?7 r6 l  E2 |% U  S  PAl 含量高的聚合氯化铝。彭跃莲等ll4’利用超滤膜( J6 ~+ x! v# O
制得的聚合氯化铝产品Al 的质量分数可达79.6%" T# A, ^3 a; W
以上.张健等_l5]利用中空纤维膜制得的聚合氯化
" J+ Q8 {# N/ p: E; m, R) o铝产品中的Al 的质量分数据称可达90.18%。
% P" h. c& {3 _. b1.4 以含铝矿物为原料6 J+ w( v5 Y  P. {# S
1.4.1 铝土矿、高岭土、明矾石、霞石等矿物4 f8 y4 K) O1 W" M$ [: K) Q, ~
铝土矿是一种含铝水合物的土状矿物,其中主/ w3 D4 g% U0 p% o4 t: }6 }# m
要矿物有三水铝石、~ 水软铝石、一水硬铝石或这6 B7 a( r1 F2 _( y% T; I7 j
几种矿物的混合物,铝土矿中AI O 的质量分数一1 R8 s  O' }6 A  g# H4 R+ |
般在40% ~80% 之间,主要杂质有硅、铁、钛等: \$ H: k# p. G4 H" f
的氧化物。高岭土铝的质量分数在40% 左右,其
( f! u6 H+ W( ]; ~3 A, Z分布较广,蕴藏丰富,主要成分是三氧化二铝和二
" N1 g+ t% a9 C) g/ V8 E; i2 h9 D氧化硅。明矾石是硫酸复盐矿物,在我国资源较为
5 A9 i! f) k& R丰富,明矾石在提取氯化物、硫酸、钾盐的同时,
% B; D7 d# B- s  @+ a1 p7 q可制得聚合氯化铝,是一种利用价值较高的矿物。
! K4 |! ^, `9 `霞石铝的质量分数在30% 左右,若用烧结法制聚
1 y9 l  e% D- q- ]/ S% k氯化铝,同时可得副产品纯碱或钾盐。这些矿物
. Y3 ^2 d$ s& k$ P+ m一般采用酸溶法和碱溶法来制备聚合氯化铝_I6]。' c- F7 r1 c8 y) a$ y9 v& t$ X6 a
酸溶法适用于除一水硬铝矿外的大多数矿物。
  F9 ^+ V6 o( A# |" j生产工艺是:① 矿物破碎。为使液固相反应有较
4 y; [: H( R4 p大的接触面,使氧化铝尽量溶出,同时又考虑到残
' n  o& Q! F5 y+ x; q- i. \) K+ v渣分离难度问题.通常将矿石加工到40~60目的2 w' w: D* z7 j% w- M
粉末。② 矿粉焙烧。为提高氧化铝的溶出率,需
2 [( |  t1 j- `* u对矿粉进行焙烧.最佳焙烧时间和焙烧温度与矿石
- K' k. J( V' l, O5 ]" V- \- [- G) g种类和性质有关,通常在600~800 cC之间。③ 酸
: ]8 j7 W- Y0 h8 z1 d溶。通常加入的盐酸浓度越高,氧化铝溶出率越; d* o; }  }+ s% P" c4 S+ d
高,但考虑到盐酸挥发问题,通常选用质量分数为
' s+ y; X( e$ D/ y' P: _4 }+ d0 T20% 左右的盐酸。调整盐基度熟化后即得到聚合
8 S2 {% q+ J2 \; C. c) w氯化铝产品。胡俊虎等[171以煤系高岭土为原料,
$ L) O8 s: l1 \: k! }: Z氧化钙为助溶剂,酸浸一步合成制得聚合氯化铝& l+ _  l# ^$ v* M
铁.干燥后固体产品测得氧化铝的质量分数大于
' t0 C4 b+ K/ |1 y7 z30% 。3 @0 M. V% d: m0 m* Y; j( r
一水硬铝石或其它难溶于酸的矿石,可用碱法
' n9 s0 @, W0 b4 h7 K制备聚合氯化铝。生产工艺前两步与酸法一样,都
  i5 O; ]* D8 ]: g- @8 \) @需破碎和焙烧,后用碱溶,用碳酸钠或氢氧化钠或
' C8 g/ {2 x" t+ O0 v) f其它碱与矿粉液反应,制得铝酸钠,再用碳酸氢钠
5 J! o$ [& f1 x( z7 J$ ]和盐酸调节,制得聚合氯化铝。碱法投资大,设备! N: T2 Q2 G' y) W0 w, v. @
复杂,成本高,一般使用较少。
) S/ a' [% w& z8 F( Q1.4.2 煤矸石
- ^7 n! q: c2 Y5 h* q4 Q6 r/ a煤矸石是洗煤和选煤过程中排出的固体废弃
7 n- w' d5 U. u, G4 T8 s* h物.随着煤炭工业的发展.煤矸石的产量日益剧
3 Z; `# R; |- o5 `, K. B; g增,而废弃煤矸石容易污染环境。以煤矸石为原
- P3 `( N1 A1 z) W4 s料生产聚合氯化铝,不仅解决了其污染问题,而
( D5 c. M6 \0 e& D! T  h3 J且还使其有了使用价值。煤矸石一般含有质量分
' _+ v1 i# t) D1 m# M: G% `1 L数为l6% ~36% 的AI2O 2.5% ~15% 的Fe2O 和6 x8 Y6 e( _8 \
5l% ~65% 的SiO ,利用煤矸石为原料可制得聚合# r2 y. R' S1 |1 ?& r! ^! ^8 n
氯化铝或聚合氯化铝铁, 自上世纪60年代以来,
1 k' w0 p* g/ I9 G, R8 e1 y: u已经投入工业化生产。常用的生产工艺是:煤矸石8 q5 W5 V8 k5 T* @9 R
经破碎和焙烧。在一定温度下加入盐酸反应若干小
. p5 S% f. P9 O2 e* Y# Q3 Q2 @时后.可加入聚丙烯酰胺进行渣液分离,渣经适当$ P# X$ u/ K, s! C4 A
处理后可作为制水泥原料,母液经浓缩结晶可制得
4 [: q8 X; V4 x5 `+ Q结晶三氯化铝。这时可用沸腾热分解制得聚合氯化
, e5 w5 l% |- S* t" D3 M) \铝,也可采用直接加入一定浓度的氢氧化钠调节盐. U1 i, a! @/ X  W3 L& V  ], r
基度制得聚合氯化铝。马艳然等『l。 利用煤矸石为
* x" V6 C* n  l7 a原料制备出了符合国家标准的聚合氯化铝产品。' V2 e8 f+ }. g5 J+ Q/ \
1.4.3 铝酸钙矿粉
# t8 k. E& \! h3 i+ k; E2 \3 {铝酸钙粉由铝土矿、碳酸钙和其它配料经高温1 V; O, B" J  o  ^* R  i) B/ c
煅烧,冷却后磨粉而得。按制作聚合氯化铝方法的
: `. D8 V# v. \7 ^+ n3 D! p/ @不同,分为碱溶法、酸溶法和两步法。% S' m: {$ A0 T/ f6 Y9 A- v+ r
(1)碱溶法
6 z5 m0 \6 l2 _' V! a% G5 n用铝酸钙矿粉与纯碱溶液反应得到偏铝酸钠溶
+ I, D5 V) B& v( |液,反应温度为100~ll0 cC,反应4 h左右。后" b* K! ~7 X% q' N$ L& q
在偏铝酸钠溶液中通人二氧化碳气体,当溶液pH
$ R% J* K0 ]! K值为6~8时。形成大量氢氧化铝凝胶,这时停止
: `1 U% L8 C6 T+ F/ ~反应.这一过程反应温度不要超过40 cC,否则会! P% J0 q3 S# H* }
形成老化的难溶胶体。最后在所生成的氢氧化铝中9 S: `* m! G2 m% p6 n/ ]
加入适量的盐酸加热溶解,得到无色、透明、黏稠/ H# v8 n6 x8 h" h' t( V
状的液体聚合氯化铝,干燥后得到固体聚合氯化
; L% P- K7 e  B( n$ \) |6 L0 Q铝。此法生产出的产品重金属含量低,纯度高,但% R4 ~* Q8 Y% g. @  G
生产成本较高[19]。2 m- U9 U; w0 |+ ?& m5 r
(2)酸溶法
" p: s& J! ^5 m( ?7 V1 ]4 {% \  X5 V把铝酸钙粉直接与盐酸反应,调整完盐基度并" @4 ]$ W$ C$ S; P/ y/ p* O
熟化后即得到聚合氯化铝液体产品。该法工艺简3 r8 [6 O) A" z7 ?" S
单,投资少,操作方便,生产成本低,但产品的不# q& H- O+ I2 q
溶物,重金属含量较高,固体产品氧化铝含量通常' w; @) c9 G7 Z. P6 W
不高.质量分数约为28% 左右,产品外观较差,' j) K$ g1 W9 t6 Q8 ~
铁离子含量高。郑怀礼等 用酸溶法制备了聚合2 ]5 [9 n0 G8 Z9 V/ E
氯化铝铁
3 ^" Q2 [% T8 S) ]% A. n3 n(3)两步法
% f9 T" d( F2 s% ?8 k/ Y5 a* E5 c这种生产方法一般采用酸溶两步法的生产工* `4 E& K( u: J! a; a
艺,在常压和一定温度下,第一步加较高的盐酸量
7 M  V- R/ m, t8 \& |比到铝土矿粉中,使氧化铝尽可能溶出,第二步是  Q, P5 M* k% ], S, X5 b' w9 y
把第一步反应的上清液与新加入的铝酸钙粉反应。
2 N( ]+ W$ X4 ?; Y3 I这一步既有氧化铝溶出,又可以调节盐基度。通常
8 A2 V; {) H/ \第一步的氧化铝能溶出80% 以上,第二步的氧化
$ o, O" u# y% S$ J% b8 S5 k: D) s铝溶出率在50% 以下,故第二段沉淀矿渣一般回
+ b& o  C3 o; m/ e6 O) R9 K! L流到第一步反应中去。董申伟等 用铝土矿和铝
: b5 K5 b* ^$ m( P$ U酸钙粉为原料,采用酸溶两步法工艺,制得了氧化/ U" K$ ]* Q0 i. T$ ^- n
铝的质量分数为10.11%.盐基度为85% 的液体聚
$ R/ ]# V+ Z0 M% n合氯化铝产品。! g3 c, k1 J" d: h9 v, j- f$ x: e
1.5 以粉煤灰为原料
8 C9 k7 X. \6 N. h/ d粉煤灰是火力发电厂水力除灰系统排放的固体
4 X7 h" ?) z1 Z1 [' Z8 T1 D废弃物。由于粉煤灰中约90% 三氧化铝呈玻璃态.
, N& u+ h& g6 Y8 [8 K7 C, M8 a9 F* G活性不高。酸溶很难直接把三氧化铝溶解。以往通* T" }2 G9 W9 H$ d! j% L" n
常采用碱石灰法。但设备投资大,对设备腐绌性
, }# r: {+ A- `- q5 ^, n1 e高,能耗大且需大量纯碱,实际生产意义不大。有0 e: J# |' z) T& p
人用KF、NH4F等作为助溶剂打开硅铝键,再用酸
- j& f3 \. E& h0 q溶,以提高氧化铝溶出率.酸溶后得到氯化铝,再) i# h% i6 t  [0 N: v' P4 n6 B
用热解法或用氢氧化钠调节盐基度。陆胜等 用
9 r* `" @8 z+ ~/ _" b; }粉煤灰为原料,NH F为助溶剂,制得了聚合氯化
4 e! E. m: B% T# b! s% a7 j铝产品,据称能耗低。; z. \; r, A8 X" K) t& O5 p2 ~
2 国内聚合氯化铝制作过程中存在的难点问题及# B( i; X1 z% G* m
解决建议, z8 o( x6 {$ ^/ @% G( D( n
我国对聚合氯化铝研究较晚,但发展迅速,随9 G5 D# f5 Z7 i$ a, a
着聚合氯化铝的广泛应用,对其研究也需深化。国/ `0 D" z2 l0 X  U6 N* t% w
内虽对聚合氯化铝中铝离子水解形态研究了多年,
; i( |) S, E) B  ]( z$ m9 L但仍未取得一致共识,汤鸿霄等学者认为A1 为最% |: x: y4 u4 H3 ~6 }- x' U
佳组分。其含量越高。絮凝效果越好。但也有学者7 _5 e2 Q  \3 E) }! T
认为A1 并不是决定混凝效果的首要因素 引,这方- T4 n1 {* H/ T5 ^8 p/ i/ E" F) a
面是近几年的研究热点。也是难点, 需进一步研! f: q+ W* q& k2 c
究;由于聚合氯化铝确切形态复杂,目前用盐基度8 v' Q" H; ?( y: `) j/ {
反映其聚合程度和絮凝效果,而没有考虑钙、铁、
6 B9 ]+ s) L+ X) ]& }; W. ~5 f2 m硅等离子参与聚合对盐基度计算的影响,而上述离
; Z+ s6 a% n7 T9 `8 O( \! X$ F子一般对絮凝效果有着促进作用,这些难点都需深7 t7 F1 q1 H& q, S$ @5 W
入研究。国内PAC_T业在产品制备中,主要存在
8 B2 ?# {, K. j- }5 a1 X; U以下难点问题
+ N( t: x) l$ \% B- ^6 d4 A& K2.1 产品纯度问题
& Q0 H$ ^$ T4 e6 w9 y& y' K" ~氧化铝含量是聚合氯化铝产品的重要指标。通# m( C7 z! _$ H7 h- I, t0 I
常认为其含量越高、纯度越高,说明品质愈好,我
8 a/ {( |8 O" }国聚合氯化铝行业中,除少数企业能生产部分系列
- @. A( ?. L3 y3 H  H3 C7 w- ]8 B产品及专用产品外。大多数企业都是以铝土矿、铝: h; _* }3 `3 j1 f7 p" r: h# o1 h2 S
酸钙和副产盐酸生产单一的低品质聚合氯化铝产+ R5 V. A8 s* E7 T& p
品,生产规模小.技术含量低,产品有效成分氧化  _# K' \* n1 |1 h
铝含量低、杂质多,而高效、廉价的复合型聚合铝; N0 P$ s0 G" {1 y. k, }4 A0 G; u4 w
盐和高纯度聚合氯化铝产品很少,满足不了市场需, S4 S( Z0 a5 R9 t
求,特别是满足不了造纸工业对高纯度聚合氯化铝5 P& B5 y0 w* C) i* H  F$ R! K$ z
产品的需要。这方面既是难点,也是研究热点之
% S7 V4 @2 `- q* x( i) q! X5 R7 c; E9 A+ q/ [; x' i6 P
。因此,企业应该避免短期投资行为,应积极推
: |( }7 D6 j4 N4 W- d  d广新工艺技术,提高生产技术水平,同时需加大新/ ^* \$ c/ D- P1 G) M$ v2 j: b
产品开发力度。
: ^+ N7 U# w/ [+ `2 Q2.2 不溶物的问题
* M8 s0 s2 w% Y7 v: ^8 c国家标准对市售聚合氯化铝的不溶物含量作了
; ~  k3 d" M- q3 {- C明确规定。因国内企业一般选用矿物作为原料,而
: j( ^- ~. x' n9 ], k2 B% R9 p矿物等原材料一般成分复杂,并需经过破碎等加6 I/ E5 W5 J8 E! {0 J% `! V# h* x
成粉末。且粉末越细,氧化铝溶出率越高。但是相
2 o* t6 V0 ]1 b' C应不溶物等杂质也就越难沉淀。因此如何有效降低
2 z6 a5 n! y' }( X' x3 j; q1 E不溶物是聚合氯化铝生产急需解决的难点问题。解
( B) b2 `; n, |/ r; i决方案除合理DI1.T.矿物和选择丁艺外,固液分离效4 f) G; v4 v7 s* X6 Y2 v, @) d% K# l6 Y
果与不溶物含量有直接联系,合理的分离方法选择& G8 k0 |6 n1 X& v- p2 S
也是重要的环节之一,常用固液分离方法有:①
3 I$ J. T' _6 s自然沉淀法。但通常需要时间长,不适用占地面积. v+ B5 R1 u* m3 v3 B6 i
小的厂家。② 板框压滤机压滤,但投资大,能耗4 C( a$ Y2 D( h( u
高。③ 投加聚丙烯酰胺助凝剂,控制好投加量,: C: H( I$ L" T
通常会取得较好的效果。0 Q; O( D- `5 O9 V" n- `
2.3 盐基度问题0 j" H, Q" q) ]$ J' d! L3 F1 U
盐基度越高通常产品的絮凝作用越好。一般可
6 q- r5 z; E6 g( l# b3 M在低盐基度产品中投加铝屑、铝酸钠、碳酸钙、碳$ `" s1 {+ P. I+ l
酸铝、氢氧化钠凝胶、石灰等来提高盐基度。若考7 j; G9 i, M# m: b. l! w
虑到不引入重金属和其它杂质。一般采用加铝屑和! t5 t1 w" z* |( |  Q, h# @
铝酸钠的方法。但成本要高于铝酸钙和铝灰, 目前$ K4 }4 v- b" v6 N5 b$ s2 d" {
国内较多企业采用铝酸钙调整盐基度。
  i& Y4 Y4 Q" x3 q2.4 重金属等有害离子的去除问题
6 }! E: [! `" x: }6 I  i某些原料中重金属等有害离子含量很高。可以
: D* {( M8 I, p& {# w; p在酸溶过程中加入硫化钠、硫化钙等硫化物.使有8 d5 e2 }6 v" A, O- _
害离子生成硫化物沉淀而去除;也可以考虑用铝屑
+ w  e) l7 p" l1 T- [  ~: N置换和活性炭吸附的方法去除重金属等有害离子。0 q% K$ j3 k- I9 [0 N4 c8 z0 K
2.5 盐酸投加量问题
/ u3 s, j; X+ a2 `; p制备聚合氯化铝方法很多,但实现一定规模工9 A+ v7 N2 j& y# r6 O% B
业化生产的是酸溶法和碱溶法,其中由于生产成% S+ }4 J% H& U2 y% O1 y# \! P3 T
本、氧化铝溶出率等问题。酸溶法实际应用较碱溶
# O# i4 N4 @5 ~1 F- m法多,而酸溶涉及到盐酸浓度、盐酸投加量等问9 ?% B! h' o& ^/ b! \6 ^+ l
题。盐酸浓度越高,氧化铝溶出率越大,但盐酸挥
5 y- D, T( v4 e8 f4 u发也就越厉害,故要合理配置盐酸浓度。质量分数1 T, z0 g+ p) q- Q: @
通常为20% 左右;盐酸投加量少,氧化铝溶出率, R( d+ _3 b8 g* P4 q+ W
低.而投加量大时.制备出的聚合氯化铝盐基度
* t& \  X; l6 G: N3 D低、腐蚀性强。运输困难,故需合理投加盐酸量。1 O1 |+ S5 F. F! m9 K
3 结语与展望# A$ i, n/ @1 \
聚合氯化铝在国内外是发展较快的精细化工产
' g. N. x; t  a品.在斜管填料中是一种高效的聚合氯化铝,其研发对水4 m) o; |8 |6 P3 @: F: M. o
处理及精细化工具有重要意义。目前在产品开发上
/ c+ m% ~, `8 U1 i有两个方向.一是开发新材料制备聚合氯化铝9 ]% [6 Z1 |, x0 T
品,以铝屑、铝灰及铝渣等原料制备聚合氯化铝产0 x0 s! g/ }2 Y  e& O) U* C
品,工艺较为简单,早期发展较为迅速,但近年来# s- ^& |5 W8 @6 }8 k
由于含铝屑、铝灰等含铝材料的价格上涨,以及利4 U" o: t' c) e. ~# t
用其生产其它具有更高价值的含铝产品的出现,用6 v$ b8 B/ L4 E  J# ]/ J
此原料生产聚合氯化铝已日益减少。以氢氧化铝、
4 i8 ?# B) _7 X3 q& Y0 R( ?氯化铝为原料生产成本太高,故目前国内一般采用0 W2 d# {' I. p( C
含铝矿物为原料制备聚合氯化铝。近年来利用工业. Z* }% C( u8 u; [& R8 g' L
生产的废弃物(粉煤灰、煤矸石)作为原材料的研究% D+ X; E3 H: j& C
应引起足够重视.利用工业废弃物作为原料来生产
6 M7 z, b% y. |% E, g/ y% `聚合氯化铝既节省材料费,又能使废物循环利用,
6 Z7 e* G4 r5 r9 b( ]" d是非常有市场应用前景的研究领域 另外一个方向
& |0 B' E1 q  w. L: K; |3 c是聚合氯化铝与无机或有机高分子聚合氯化铝复合或复  g. \. y* Y# F+ Q8 D
配应用的研究,复合或复配药剂可以弥补单一絮凝' K+ q: |5 V" O) p
剂的不足,兼具了各自单一聚合氯化铝的优点,适应范2 B  r, a1 r& |* L5 Q3 c$ b
围广,还能提高有机物的去除率,降低残留金属离: e2 B' E0 h- v$ N
子浓度,能明显提高絮凝效果。此外, 目前国内( R% g+ z# M+ t& b
PAC的生产工艺多为间歇生产,污染严重,原料
+ w2 C  o- D7 v  p利用率低,产品质量不稳定,开发高效连续化生产
9 o/ _8 Y8 T* z工艺,必将成为今后工业生产研究的热点8 w# }. H* f/ h7 Z5 B) A
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! A1 w# Y  m) X6 T3 k; h作者简介:潘碌亭(1964一),男,安徽蚌埠人,副教授,工学博士, 主要从事水污染控制技术研究与聚合氯化铝研发。
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发表于 2010-2-2 01:23 | 显示全部楼层
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